1 范围

本标准规定了通用硅酸盐水泥中水溶性铬（VI）的限量及测定方法。

本标准适用于通用硅酸盐水泥及指定采用本标准的其它水泥

2 规范性引用文件

下列文件对本文件的应用是必不可少的。凡是注明期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法

GB/T12573 水泥取样方法

GB/T17671 水泥胶砂强度检验方法（ISO）

JC/T 行星式水泥胶砂搅拌机

JJG196 常用玻璃量器检定规程

3.指标要求

水泥中水溶性铬（VI）的含量不大于 10.00mg/kg。

4 试验方法

4.1 试样的制备

按 GB 12573 方法取样，送往实验室的样品应具有代表性和均匀性。用缩分器或用四分法缩分至约 1000g

待测试样，放入一个密封、洁净、干燥的容器中，充分混匀。所有操作尽可能迅速，以减少试样与周围空

气的接触时间。

4.2 试验方法

按附录 A 进行

5 检验规则

5.1 检验形式

5.1.1 本标准所列指标要求为型式检验项目

5.1.2 在正常生产情况下，水泥生产企业每半年至少进行一次水溶性铬（VI）含量检验

5.1.3 有下列情况之一时，应进行检验：

―――新产品的试制定型

―――产品异地生产时

―――生产工艺，耐火材料及原材料有改变时

―――产品停产六个月以上，恢复生产时

5.2 检验结果判定

检验结果符合第 3 章的要求为合格，否则为不合格。

 

 

附录 A

（规范性附录）

水泥中水溶性铬（VI ）的测定方法  二苯碳酰二肼分光光度法

 

A.1 试验原理

将水泥试样、标准砂和水搅拌成水泥胶砂，过滤。滤液中加入二苯碳酰二肼，调整酸度、显色，在 540nm处测定溶液的吸光度，在工作曲线上查得溶液中六价铬浓度。

A.2 试验的基本要求

A.2.1 试验次数

每个样品进行两次试验。

B.3.2 重复性与再现性

重复性

重复条件下的精密度，是指测试结果由同一操作人员在较短的时间间隔内，在同一实验室中采用同一设备对同一试样用相同方法测得的。

再现性

再现条件下的精密度，是指测试结果由不同操作人员在不同实验室中采用不同设备对同一试样用相同方法测得的。

在本标准中，重复性和再现性用重复性标准偏差和再现性标准偏差表示。

A.2.3 质量、体积和结果的表示

质量以克表示，溶出阶段精确至 O.lg，分析阶段精确至 O.OOOlg。除非另有规定，吸液管的体积用毫升表示，精确度按 JJG196 的规定执行。

测试结果以 mg/kg 计，保留小数点后两位。

若两个测试结果的差值超过重复性标准偏差的两倍，应在短时间内进行第三次测试，若测试结果与前

两次或任一次分析结果之差值不超过重复性标准偏差的两倍，则取其平均值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。

A.2.4 空白试验

A.2.4.1 工作曲线的空白试验

不加入铬标准溶液，按照绘制工作曲线相同的步骤进行，对工作曲线进行校正。

A.2.4.2 样品测定的空白试验

不加入水泥试样，使用相同量的试剂，按照样品测定相同的步骤进行，计算时对测定结果进行校正。

A.3 试剂和材料

所用试剂不低于分析纯。所用水应符合 GB/T6682 中规定的三级水要求。

除非另有说明，“%”均为质量分数。

本标准使用的浓液体试剂的密度为20℃的密度（ρ），单位克每立方厘米（g/cm3）。

A.3.1 盐酸（HCl），ρ=1.18～1.19，36%～38%

A.3.2 丙酮，（CH3.CO.CH3），ρ=0.79

A.3.3 盐酸，1.0 mol/L

量取8.33mL盐酸稀释至100mL，混匀。

A.3.4 盐酸，0.04 mol/L

量取0.33mL盐酸稀释至100mL，混匀。

A.3.5 二苯碳酰二肼（(C6H5NHNH)2CO）溶液

称取0.125g二苯碳酰二肼，用25mL丙酮（A.3.2）溶解，转移至50mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液的使用期限为一周。

A.3.6 铬标准溶液

A.3.6.1 铬标准储备液

称取0.1414g已在（140±5）℃烘过2h的基准重铬酸钾（K 2 Cr 2 O 7 ），精确至0.0001g，溶于水中，转移

至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液铬（Ⅵ）的浓度为50mg/L。

A.3.6.2 铬标准溶液

吸取50.00ml上述标准溶液（B.4.6.1）于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液铬（Ⅵ）浓度为5mg/L。此标准溶液保持一个月。

A.3.7 中国ISO 标准砂

满足GB/T 17671要求的中国ISO标准砂。

A.4 仪器装置

A.4.1.1 天平

精确至1g。

A.4.1.2 分析天平

精确至0.0001g。

A.4.2 水泥胶砂搅拌机

应符合JC/T681的要求。

A.4.3 分光光度计 或光电比色计

可在540nm 处测量溶液的吸光度。

A.4.4 比色皿

光程10mm。

A.4.5 玻璃量具

50mL、250mL 、500mL和1000mL容量瓶；1mL、2mL、5mL、10mL、15mL和50mL移液管。

A.4.6 pH计

精度为±0.05pH。

A.4.7 过滤装置

过滤装置由一个布氏漏斗（直径大于150mm），安装在一个2L的抽滤瓶上，瓶底装满砂子，瓶内有一个放于砂床上盛接滤液的小烧杯，抽滤瓶与真空泵相连，见图A-1。

A.4.8 滤纸

中速滤纸，直径应与选择的布氏漏斗配套。

A.5 试验步骤

A.5.1 样品的制备

A.5.1.1 样品的组成

样品是由按质量计的一份水泥、三份中国ISO标准砂。用0.5的水灰比拌制的一组胶砂。制备一组样品

需450±2g水泥, 1350±5g中国ISO标准砂和225±1g水。

若待测水泥样品为快凝水泥，水灰比为0.50的砂浆在分析时可能不易充分过滤时。在这种情况下，允

许提高水灰比，直至可以充分过滤（A.5.2）。水灰比应在报告中注明。

A.5.1.2 样品的混合

使用精确至1g的天平（A.4.1.1）称取水泥和水，当水以体积计加入时，精确至1mL。将每份胶砂用水泥胶砂搅拌机（A.4.2）按照自动程序进行搅拌，也可以采用手动方式搅拌，控制各阶段搅拌时间时，搅拌步骤按以下要求控制。

搅拌步骤如下：

a) 将水和水泥放入搅拌锅中，注意避免水和水泥的损失。

b) 水与水泥接触后立即打开搅拌机同时开始计时，低速搅拌30s，在第二个30s开始的同时均匀的加入标准砂，再继续高速搅拌30s。

c) 停止搅拌90s。在停止过程的前30s内，用一个橡胶或塑料棒将粘附于叶片和锅壁上的砂浆刮到锅中间。

d) 继续高速搅拌60s。

e) 各个搅拌阶段，时间误差应在±1s以内。

A.5.2 过滤

每次使用时，确保过滤装置（A.4.7）所用的抽滤瓶、布氏漏斗、滤纸和小烧杯是干燥的。安装好布

氏漏斗，放好滤纸（A.4.8），不要事先润湿滤纸。打开真空泵，将水泥砂浆倒入过滤装置的布氏漏斗上，

以最大功率抽气10min得到至少10-15mL滤液。如果此时没有15mL，继续抽滤直至得到足够量的测试滤液。

如果滤液混浊，可再过滤一遍或采用离心分离机分离过滤。

A.5.3 工作曲线的绘制

移取1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL和15.00mL铬标准溶液（A.3.6.2）分别放入50mL容量瓶中，分别加入5.00mL 二苯碳酰二肼溶液（A.3.5）、5ml盐酸（A.3.4），用水稀释至标线，摇匀。

此溶液每升分别含有0.1mg，0.2mg，0.5mg，1.0mg，1.5mg铬（Ⅵ）。

放置15-30min后，使用分光光度计光电比色计（A.4.3），10mm比色皿（A.4.4），在540nm处测量溶液的吸光度，并扣除空白试验（A.2.4.1）的吸光度。

根据不同铬（Ⅵ）浓度对应的吸光度，绘制工作曲线。

A.5.4 试样溶液吸光度的测定

在过滤后8h内，吸取5.00mL （V2）滤液（A.5.2）放入100mL烧杯中。加入5.00mL二苯碳酰二肼溶液（A.3.5）和20mL水后摇动。立即在pH计（A.4.6）指示下用盐酸（A.3.3）调节溶液的pH值在2.1～2.5之间。按水泥中水溶性铬（VI）的含量不同，参考表A.1选取合适的容量瓶，并将溶液转移至该容量瓶中（V 3 ），用水稀释至标线，摇匀。放置15-30min后，使用分光光度计光电比色计（A.4.3），10mm比色皿（A.4.4），在540nm处测量溶液的吸光度，并扣除空白试验（A.2.4.2）的吸光度。在工作曲线上查出水溶性铬（Ⅵ）的浓度（C），单位为mg/L。

A.6 结果计算

水泥中水溶性六价铬的含量（w）以mg/kg表示，并按公式（1）计算：

W=

W=c×V₃/V₂×V₁/450⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（1）

式中：

w－水泥中水溶性六价铬的含量；单位毫克每千克（mg/kg）

c－由工作曲线得出的水溶性铬（VI）的浓度，单位毫克每升（mg/L）；

V1 －胶砂中水的体积，单位毫升（mL）；

V2 －滤液的体积，单位毫升（mL）；

V3 －容量瓶的体积，单位毫升（mL）；

450－胶砂中水泥的质量，单位克（g） ；

A.8 重复性和再现性

重复性标准偏差为 0.15 mg/kg。

再现性标准偏差为 0.45 mg/kg。